유화 중합 / 일반적인 라디칼 중합의 속도론 - 4. 정지반응과 분자량

 

 

 

 

4). 정지반응의 종류와 고분자 분자량:

 

 

고분자의 생성과 중합도 -

 

(1). 결합반응으로 정지 반응이 일어난 경우의 중합도:

 

       결합반응에 의해 정지반응이 일어날 경우에는 사슬의 길이는 2ν 가 된다.

        즉, 중합도 (degree of polymerization), Xn   식 20과 같이 된다.

 

          Xn = 2ν                                 (20)

 

 

(2). 불균등반응으로 정지반응이 일어난 경우의 중합도:

 

        불균등반응에 의해 정지반응이 일어날 경우에는 사슬의 길이는 ν 가 된다.

         즉, 중합도, Xn   식 21과 같이 된다.

  

          Xn = ν                                   (21)

 

 

(3). 결합반응과 불균등반응이 같이 일어나는 경우의 중합도:

 

      결합반응과 불균등반응이 같이 일어나는 경우, 우선 단위시간 당 고분자의 생성 속도,  d[P]/dt 는 다음과 같이 쓸 수 있다:

 

=                      (22)

 

이때 수평균 중합도, Xn 은 다음과 같이 쓸 수 있다.

 

Xn =                (23)

 

            =                             (24)

            =                          (25)

 

     정지반응 당 생성되는 고분자의 평균수를 ξ(Xi)는 다음과 같이 정의할 수 있다.

 

ξ =                   (26)

 

=                                   (27)

 

      중합도에 대해서 식을 정리하면 식 28처럼 됩니다.

 

Xn =                               (28)

 

 

(4). 고분자의 분자량:

 

        고분자의 분자량은 해당하는 경우의 중합도에 단량체의 분자량을 곱하면 얻을 수 있다.

 

 


 라디칼 중합 속도론

1) 라디칼 중합 단계

2) 라디칼 중합의 반응 속도식 유도

3) 라디칼 중합의 반응속도론적 사슬길이와 중합도

4) 정지 반응의 종류와 고분자 분자량